根据中国劳动法相关规定，即使未签订书面劳动合同，劳动者与用人单位之间仍可能构成事实劳动关系。下面内容是未签劳动合同时的离职流程及注意事项，结合法律条款和实务操作整理：
一、离职基本流程
1. 提前书面通知
试用期：提前3天通知用人单位（口头或书面均可，但建议书面留存证据）。
正式员工：需提前30天提交书面辞职信（明确离职梦想、日期），通过邮寄或直接交付（建议保留签收记录）。
例外情形：若用人单位存在未支付工资、未缴纳社保、强迫劳动等违法行为，劳动者可随时解除劳动关系（《劳动合同法》第38条）。
2. 职业交接
移交职业文件、设备、项目进展等，确保连续性。
要求用人单位出具交接清单并签字确认，避免后续纠纷。
3. 结算权益
要求结清工资、加班费、奖金等报酬；若用人单位拒绝，可向劳动监察部门投诉或申请仲裁。
离职证明：用人单位需出具离职证明，否则可要求赔偿（如影响新职业入职）。
二、未签合同的独特权益主张
1. 双倍工资赔偿
可主张自用工之日起第2个月至第12个月的双倍工资差额（最多11个月）。
时效：需在知道或应当知道权利被侵害后1年内申请仲裁（从离职之日起算更有利）。
2. 经济补偿金
若因用人单位过错（如欠薪、未缴社保）离职，可主张经济补偿金（职业每满1年支付1个月工资）。
若用人单位违法解除劳动关系，可主张双倍经济赔偿金（职业5年可获10个月工资）。
3. 补缴社保
即使未签合同，用人单位仍需补缴劳动关系存续期间的社保费用。
三、注意事项
1. 证据留存
保存工资条、考勤记录、职业邮件、聊天记录等，证明事实劳动关系。
若口头辞职，建议通过录音、短信等方式固定通知证据。
2. 仲裁与诉讼
若用人单位拒绝支付权益，向当地劳动仲裁委员会申请仲裁，不服结局可向法院起诉。
案例参考：法院支持劳动者主张双倍工资时，以实际工资（含提成、奖金）为计算基数，而非仅基本工资。
3. 协议签署风险
签署离职协议时，若条款包含“放弃一切权利”等内容，可能影响后续索赔（需确认协议未涵盖未签合同赔偿）。
四、法律依据
《劳动合同法》第10条、82条：用人单位须签订书面合同，否则支付双倍工资。
《劳动争议调解仲裁法》第27条：仲裁时效为1年。
《工资支付暂行规定》第3条：双倍工资差额属于惩罚性赔偿，不适用劳动报酬的独特时效。
未签劳动合同的劳动者离职时，需按法定程序通知用人单位，并积极主张双倍工资、经济补偿等权益。建议通过书面通知、保存证据、及时仲裁等方式维护自身权利。若需进一步操作指导，可咨询劳动监察部门（12333）或专业律师。
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